Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АБРАМОВА РЕАКЦИЯ:


АБРАМОВА РЕАКЦИЯ ,гидроксиалкилирование орг. гидрофосфорильных соед. (в т.ч. тиогидро- и иминогидрофосфорильных) альдегидами и кетонами в присут. оснований (напр., алкоголятов или аминов) или к-т:

где X, Y-обычно R"O, R", R''2N, Н, ОН; R и R"-opг. радикалы; R'-opг. радикал или Н.

А. р. осуществляется по механизму нуклеоф. присоединения. При использовании фосфинистых к-т процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания р-ции определяется электрофильностью карбонильного соед.; напр., хлораль реагирует с диалкилфосфитами энергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не содержащие вположении к карбонильной группе электроноакцепторных заместителей,-медленно. При нагревании в присут. к-т продукты р-ции часто распадаются до исходных в-в, а в присут. оснований (В) претерпевают внутримолекулярную изомеризацию:

Важная модификация А. р.-взаимод. альдегидов и кетонов с силилфосфитами или силилфосфонитами:

Родственный А. р. процесс-присоединение к альдегидам и кетонам фосфористой или фосфорноватистой к-ты, приводящее кгидроксифосфоновым,фосфонистым или фосфиновым к-там.

А. р. применяют в пром-сти, напр. для синтеза хлорофоса из диметилфосфита и хлораля.

Р-ция открыта А. Е. Арбузовым и М. М. Азоновским в 1947 на примере взаимод. диэтилацетофосфоната с диэтилфосфитом Na, позднее подробно изучалась В. С. Абрамовым.

Лит.: Абрамов B.C., в кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1957, с. 218-22; Пудовик А.Н. [и др.], в кн.: Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 19, М., 1968, с. 45-59; ThiemJ. [u.a.], "Chemische Berichte", 1977, Bd 110, № 9, S. 3190-3200; Wroblewski A., Konieczko W,. "Monatshefte fur Chemie", 1984, Bd 115, № 6/7, S. 785-91. Э. Е. Нифаптьев.

Случайные определения:

(+ )-АБСЦИЗОВАЯ КИСЛОТА
(+ )-АБСЦИЗОВАЯ КИСЛОТА [АБК; абсцизин II; дормин; (S)-(Z, Е)-3-метил-5-(1 -гидрокси-4-оксо-2,6,6-триметил-2-циклогексенил)-2,4-пенталиеновая к-та], бесцв. кристаллы; т. пл. 160-162°С, (метанол); раств. в ацетоне, эфире, хлороформе, этилацетате, в воде малорастворима. В УФ-спектре260 нм,21 5...

ВИСКОЗА
ВИСКОЗА , см. Вискозные волокна. ...

ГАЛОГЕНФТОРИДЫ
ГАЛОГЕНФТОРИДЫ (фториды галогенов), межгалогенные соед. общей ф-лы ХРn, где п чаще всего 1, 3 и 5. Известны также неустойчивые IF7, C12F2 и BrF6. При комнатной т-ре BrF, IF, IF3 также неустойчивы. В жидкой фазе Г. в результате частичной самоионизации (2XFnXF +n-1 + XF-n+1) обладают небол...

ГОМБЕРГА - БАХМАНА - ХЁЯ РЕАКЦИЯ
ГОМБЕРГА - БАХМАНА - ХЁЯ РЕАКЦИЯ (Гомберга -Бахмана р-ция, Гомберга р-ция), синтез несимметрич. диа-рилов арилированием ароматич. соед. диазосоединениями или N-нитрозоацетиламинами: В кач-ве диазосоединения применяют соли диазония (X = С1, Вr), диазогидроксиды (X = ОН), диазоацетаты (X = ОСОСН...

МЕЗАКОНОВАЯ КИСЛОТА
МЕЗАКОНОВАЯ КИСЛОТА , см. Цитраконовая и мезако-новая кислоты. ...