Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЗИРИНЫ:


АЗИРИНЫ . Существуют в виде двух изомеров: 1Н-А. и 2Н-А. (соотв. ф-лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Н-А. и его производных, 1Н-А. известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, напр. в р-циях присоединения нитренов к алкинам, вакуумного пиролиза триазолинов.

Большинство алкил- и арил-2Н-А.- нестабильные, дурно пахнущие, раздражающие кожу в-ва. Не обладают основными св-вами и не раств. в разб. НС1; разлагаются конц. НС1. Катализируемый к-тами гидролиз 2Н-А. приводит к аминокетонам:

В безводной НСlO4 пооизволные 2H-А. ведут себя как карбкатионы Присоединение хлор-ангидридов и ангидридов карбоновых к-т по связи дает N-ацил-2H -замещенные азиридины, к-рые в мягких условиях перегруппировываются в оксазолины или ацйклич. соединения. Восстановление 2H-А. с помощью LiAlH4- удобный и стереоспецифич. синтез цис-азиридинов; каталитич. гидрирование (катализаторы - Pd/C, Ni-Ренея) сопровождается расщеплением связи 3-Арил-и 3-амино-2H-А. димеризуются под действием карбонилов металлов VI гр., давая производные пиррола или индола. Реакционноспособная двойная связь в 2H-А. легко участвует как 2-компонента в диеновом синтезе. При фотолизе арил-2H-А. претерпевают необратимое раскрытие цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, к-рые легко вступают во внутри- или межмолекулярное 1,3-Диполярное циклоприсоединение, напр.:

Термолиз 2H-А. сопровождается обычно раскрытием связи

Общий метод синтеза 2H-А.-парофазный пиролизвинил азидов при 100-120°С или их фотолиз в атмосфере N2 при -30°С, напр.:

В связи с нестабильностью большинства 2H-А. р-ции с ними проводят путем их генерирования в реакц. среде.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 687-97; Chemistry of hcterocyclic compounds, v. 42, pt 1, N.Y.-L., 1983.

Случайные определения:

АКТИВНЫЙ УГОЛЬ
АКТИВНЫЙ УГОЛЬ (активированный уголь), материал с развитой пористой структурой. На 87-97% (по массе) состоит из С, содержит также Н, О и в-ва, введенные в А. у. при его получении. Зольность А. у. может составлять 1 -15% (иногда его обеззоливают до 0,1-0,2%). Поры в А.у. классифицируют по их л...

КОСТА - САГИТУЛЛИНА ПЕРЕГРУППИРОВКА
КОСТА - САГИТУЛЛИНА ПЕРЕГРУППИРОВКА , рециклизация под действием оснований пиридинов и пиримидинов (в т.ч. конденсир. соед., включающих их ядра), содержащих в а-положении к гетероатому группировку с подвижным атомом водорода. Происходит с раскрытием гетероцикла по связи С—N и послед. замыкани...

ТИОХОЛИН
ТИОХОЛИН (гидроксид 2-меркаптоэтилтриметиламмония). Существует только в водных р-рах, при попытке выделить разлагается. Устойчивы производные Т.: хлорид, т. пл. 215°С, бромид, т. пл. 220 °С (гигроскопичен), перхлорат, т. пл. 215°С, а также S-ацетил-тиохолинбромид, т. пл. 217-223 °С, S-ацетил...

ЦЕДРОЛ
ЦЕДРОЛ (кедровая камфора, кипарисовая камфора) С15Н26О, мол. м. 222,37; бесцв. кристаллы, обладающие кедрово-древесным запахом; т. пл. 86-87 °С; т. кип. 290-294 °С;+ 85° (из масла Juniperus chinensis L.), раств. в этаноле, не раств. в воде; производное: фенилуретан, т. пл. 106-107 °С. Содерж...

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ЗАЩИТА
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ЗАЩИТА металлов от коррозии, основана на зависимости скорости коррозии от электродного потенциала металла. В общем случае эта зависимость имеет сложный характер и подробно описана в ст. Коррозия металлов. В принципе, металл или сплав должен эксплуатироваться в той области ...