Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ:


АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ , имеют общую формулу

где R и R' - opг. радикалы. Существуют в виде двух изомеров:

цис-Изомер транс-Изомер

циc-Изомеры менее устойчивы и при нагр. переходят в транс-форму. Для несимметричных А. возможна изомерия положения: R(O~)=NR' и RN=(O~)R'.

Хорошо изучены лишь ароматич. А.-обычно желтые кристаллы нейтрального характера. Простейший представитель-аз о к си бензол (R = R' = С6Н5): т. пл. 36 °С; d4201,246; nD201,6644; раств. в спирте (17,5 г в 100 г при 16СС), эфире, лигроине.

В ИК-спектрах А. имеется сильная полоса валентных колебаний N—О при частотах 1310-1250 см -1, в электронных спектрах алифатич. А.-полоса -перехода средней интенсивности в области 220 нм и малоинтенсивная полоса п-перехода в области 250-290 нм. Сопряжение с ароматич. кольцами сдвигает полосы поглощения ароматич. А. в длинноволновую область, причем полосы и-переходов обычно перекрываются более интенсивными полосами-переходов.

В мягких условиях, а также электрохимически А. восстанавливаются в азосоединения RN—NR', в более жестких условиях [напр., действием (МН4)25] - в гидразосоединения RHN—NHR' и далее с расщеплением связи N—N в первичные амины RNH2 и R'NH2. А. способны к электроф. замещению, напр.: С6Н5(O-)=NC6H5 + Вr+ С6Н5(O-)=NC6H4Br + H + . Электрофил вступает в ядро, связанное с атомом N, несущим неподеленную пару

электронов. Поэтому, напр., изомер ф-лы I бромируется ( создает повыш. электронную плотность в ядре и свободно наиб. выгодное пара-положение), а изомер ф-лы II-нет. При нагр. в кислой среде ароматич. А. претерпевают термич. перегруппировку с образованием и-гидроксиазосоединений (перегруппировка Валлаха): С6Н5(—O-)=МС6Н5 n-HOC6H4N=NC6H5, а при облучении ртутной лампой-перегруппировку с образованием о-гидроксиазосоединений, напр.:

А. получают: окислением азосоединений в мягких условиях, напр, под действием H2O2:RN=NR + [О] + R(—O~)=NR (в случае несимметричных азосоединений образуется смесь изомеров положения); восстановлением нитросоединений в щелочной среде действием CH3ONa, As2O3 или др.:

взаимод. нитрозосоединений с замещенными гидроксиламина по схеме предыдущего способа (в случае разл. R образуются изомеры положения).

Нек-рые ароматич. А. применяют как красители, напр. прямой желтый К. (ф-ла III), а также как активные компоненты жидких кристаллов, напр. соед. ф-лы IV:

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 207 и посл. Б. И. Степанов.

Случайные определения:

КАТАЛИЗ
КАТАЛИЗ (от греч. katalysis - разрушение), изменение скорости хим. р-ции при воздействии в-в (катализаторов), к-рые участвуют в р-ции, но не входят в состав продуктов. Катализатор не находится в стехиометрич. отношениях с продуктами и регенерируется после каждого цикла превращ. реагентов в продук...

МИЦЕЛЛИРНЫЙ КАТАЛИЗ
МИЦЕЛЛИРНЫЙ КАТАЛИЗ , ускорение хим. р-ций в присут. мицелл ПАВ. Обусловлен гл. обр. изменением концентрации реагирующих в-в при переходе реагентов из р-ра в мицеллы; для р-ций с участием диссоциирующих частиц существенно также влияние мицелл ПАВ на константу скорости и сдвиг равновесия диссо...

ПЛАСТИЧЕСКИЕ МАССЫ
ПЛАСТИЧЕСКИЕ МАССЫ (пластмассы, пластики), полимерные материалы, формуемые в изделия в пластическом или вязкотекучем состоянии обычно при повыш. т-ре и под давлением. В обычных условиях находятся в твердом стеклообразном или кристаллич. состоянии. Помимо полимера могут содержать твердые или га...

СУЛЬФОЛАН
СУЛЬФОЛАН (тиолан-1,1-диоксид, тетрагидротиофен-1,1-диоксид, тетраметиленсульфон), мол. м. 120,17; бесцв. кристаллы без запаха; т. пл. 28-29 °С, т. кип. 285 °С (с разл.); 1,261: 1,481; h 1,03·10-2 Па·с (30°С), 0,25·10-2 Па·с (100°С); g 3,7·10-3 Н/м (50°С), 2,0·10-3 Н/м (120°С); m 16,044·10-...

ЦИКЛОСЕРИН
ЦИКЛОСЕРИН (D-4-амино-З-изоксазолидинон), мол. м. 102,09; бесцв. кристаллы, т. пл. 153-156 °С,+116° (вода), +112° (2 н. р-р NaOH); хорошо раств. в воде (100 мг/мл), плохо - в орг. р-рителях. Обладает амфотерными св-вами; рКа4,4 и 7,3. Ц.- антибиотик, выделенный из культуральной жидкости сорб...