Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЗОСОЧЕТАНИЕ:


АЗОСОЧЕТАНИЕ , получение азосоединений взаимод. ароматич. диазосоединений с в-вами (азосоставляющими), содержащими способный замещаться атом Н, напр.:

ArN2Cl + C6H5OH -> ArN=NC6H4OH + HC1 реже-иной атом или группу атомов, напр.: ArN2Cl + n-НООСС6Н4ОН -> ArN=NC6H4OH + СО2 + НС1

Диазосоединение участвует в р-ции в форме катиона диа-зония. Азосоставляющая имеет нуклеоф. центр, возникающий при ее ионизации или поляризации. Степень поляризации зависит от электронодонорных св-в заместителей. В кач-ве азосоставляюшей обычно используют фенолы, амины, эфиры и анилиды ацетоуксусной и др. кетокислот, производные 5-пиразолона и др.

А. включает две стадии-присоединение катиона диазония к азосоставляющей и отщепление протона, напр.:

Медленной (лимитирующей) стадией часто является первая. Если необходимо ускорить вторую стадию, в реакц. массу вводят акцепторы протонов-основания CO32-, CH3COO-и др., при синтезе нек-рых полиазокрасителей - пиридин, хинолин.

А. осуществляют обычно в кислой среде при 15-25°С, в нейтральной или слабощелочной-при 0-20 °С. С гидроксисоединениями, Наиб. активными в форме фенолят(енолят) - анионов, процесс проводят почти всегда при рН 8-11; лишь с очень активными диазосоединениями нек-рые гидроксисоединения (напр.,нафтол) сочетают при рН 5-7. С аминами, активными в непротонированной форме, А. проводят при рН 3,5-6. При использовании бифункциональной азосоставляющей, напр. аминонафтолсулъфокислоты, в кислой среде ориентация определяется группой NH2, в щелочной - группой ОН. Так, 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислота в кислой среде сочетается в положение 2, в щелочной-в 7. При применении диазосоединений устойчивых (напр., производных антрахинона) или мало реакционноспособных (напр., хинондиазидов-диазопроизводных п- и о-аминофенолов и нафтолов) А. проводят при 40-50°С.

При А. возможны побочные р-ции: разложение диазосоединения с выделением N2 (скорость процесса возрастает с повышением т-ры и рН среды); переход диазосоединения в неактивный анион (антидиазотат) ArN2O- (обычно в сильно щелочной среде); образование диазоаминосоедине-ния ArN=N—NHAr' при использовании в качестве азосоставляющей амина (эта р-ция может стать основной в нейтральной и щелочной средах).

А. применяется в произ-ве гл. обр. азокрасителей. Открыто И. П. Гриссом в 1864.

К т. наз. окислительному А. относят взаимод. ароматич. гидразинов или гидразонов с азосоставляющими в присут. окислителей. Эта р-ция используется гл. обр. при получении азосоединений на основе гетероароматич. компонентов, напр.:

Процесс обычно проводят в водной среде (иногда с добавкой метанола, ДМФА, гликолевых эфиров или др.) с использованием мягких окислителей-солей Fe(III) и Си (II), РЬО2, (СН3СОО)4Рb, Н2О2 и др.

Лит. см. при ст. Азососдинешя. Б И. Степанов.

Случайные определения:

ГИДР АЗИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
ГИДР АЗИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ , см. Гидразина замещенные органические. ...

ДРОЖЖИ КОРМОВЫЕ
ДРОЖЖИ КОРМОВЫЕ , сухая биомасса дрожжей, специально выращиваемая на корм для всех видов с.-х. животных, птиц, пушных зверей и рыб. Д. к. на основе нерастит. сырья наз. белково-витаминными концентратами: из нормальных парафинов нефти - паприн, из прир. газа - гапpин и т. д. Для получения Д. к. ис...

ЗОЛОТА ГАЛОГЕНИДЫ
ЗОЛОТА ГАЛОГЕНИДЫ , моногалогениды AuX, где Х - Сl, Вr, I, тригалогениды АuХ3, где X - F, Cl, Вr, I, пентафторид AuF3, крайне неустойчивый AuF7, а также галогеноаураты(I, III), содержащие анионы [АuХ2]- или [АuХ4]-, и гексафтороаураты(V). Моногалогениды - кристаллы; при небольшом нагревании разл...

КАРБОПЛАСТЫ
КАРБОПЛАСТЫ , то же, что углепластики. ...

СДВИГА ПРАВИЛО
СДВИГА ПРАВИЛО , см. Радиоактивность. ...