Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЗУЛЕНЫ:


АЗУЛЕНЫ (бицикло[5.3.0]декапентаены), небензоидные ароматич. соед., содержащие конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов.

Все атомы углерода 5-членного цикла несут небольшой отрицат. заряд, 7-членного (кроме атомов углерода, общих для обоих циклов) — положительный, вследствие чего А. обладают дипольным моментом.

А.-обычно кристаллы синего или сине-фиолетового цвета; перегоняются с паром. Раств. в углеводородах. Выше 300°С изомеризуются в нафталин и его гомологи. В УФ-спектрах максимумы поглощения в области 550-700 нм. В ИК-спектрах характеристич. полосы при частотах 1570-1577 см-1 (С—С) и 3030-3086 см-1(С-Н).

Простейший представитель А.-азулен (ф-ла I): синие кристаллы, т. пл. 99 °С, т. кип. 170°С;3,333 * 10-30 Кл*м. Энергия стабилизации 72 кДж/моль. Гидрируется, окисляется на воздухе и под действием КМnО4 с образованием СО2, (СООН)2 и др.

А. содержатся в эфирных маслах и поэтому для них сохранились названия, образованные прибавлением к слову "азулен" части латинского названия соответствующего растения, напр. гвайазулен (1,4-диметил-7-изопропилазулен)-из древесины Guaiacum officinali L., хамазулен (1,4-диметил-7-этилазулен)-из ромашки Matricaria chamomilla L.

Вследствие повыш. электронной плотности на атомах углерода 5-членного цикла А. проявляют высокую активность в р-циях с электроф. агентами. Они легко образуют комплексы с электронодефицитными соед., напр. тринитробензолом, пикриновой к-той, тетрацианхинодиметаном, карбонилами металлов. Благодаря высокой основности при действии минер. или апротонных к-т А. образуют соли, напр. ф-лы II. Способность растворяться в 60%-ной H2SO4 или 85%-ной Н3РО4 с образованием солей используется для выделения А., поскольку соль гидролизуется при разбавлении кислотного раствора водой.

Биполярное строение объясняет большую легкость электроф. замещения в А., чем в ароматам, соединениях, причем первый заместитель вступает в положение 1, второй-в 3. В этих р-циях (напр., нитрование, галогенирование, ацилирование, азосочетание) А. по реакц. способности аналогичны высокоактивным 5-членным гетероциклам. Радикальное замещение при взаимод. А. с нитрозоацетанилидом или диазосоединениями происходит также в положение 1 или 3. Нуклеоф. реагенты (напр., RLi, RMgX) вступают в положение 4 или 8, а также 6.

В пром-сти А. получают дегидрированием в присут. окислителей (S или Se) сесквитерпенов, выделяемых из эфирных масел, напр. гвайазулен синтезируют дегидратацией гвайола, выделенного из масла древесины гваяка, с послед. дегидрированием:

Наиб. удобен синтез из солей пиридиния или пирилия и ци-клопентадиена или их гомологов, напр.:

Многие А. обладают бактериостатич. и противовоспалит. активностью, благодаря чему их широко применяют как компоненты зубных паст и косметич. изделий.

Лит.: Хельброннер Е., в кн.: Небензоидные ароматические соединения, пер. с англ., М., 1963, с. 176-278; Мочалин В. Б., Поршнев Ю. Н., "Успехи химии", 1977, т. 46, в. 6, с. 1002-40. Р. Я. Попова.

Случайные определения:

БЕНЗИНЫ
29,3-46,0...

ВИНИЛОВЫЕ МОНОМЕРЫ
ВИНИЛОВЫЕ МОНОМЕРЫ , этилен и его монозамещенные производные, способные полимеризоваться по схеме: nСН2—СНХ -> (—СН2—СНХ—)n. В зависимости от природы X мономеры могут вступать в анионную, катионную, координационно-ионную и радикальную полимеризации. Наиб. пром. значение для синтеза полимеров ...

ГУТТАПЕРЧА
ГУТТАПЕРЧА (англ, guttapercha, от малайск. getah-камедь, смола и pertja-дерево, источающее эту смолу, а также одно из назв. о. Суматра), продукт коагуляции млечного сока (латекса) тропич. деревьев из родов палаквиум (Palaquium), пайена (Рауепа), бассиа (Bassia) и семейства сапотовых (Sapotacea...

КАТИОНОТРOПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ
КАТИОНОТРOПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ , см. Перегруппировки молекулярные. ...

СПЕКТРОСКОПИЯ ОТРАЖЕНИЯ
СПЕКТРОСКОПИЯ ОТРАЖЕНИЯ , раздел спектроскопии, изучающий закономерности отражения электромагн. излучения от разл. сред. Лежит в основе методов исследования в-в по спектрам отражения. Различают спектры внеш. и внутр. отражения. Первые, в свою очередь, делятся на спектры зеркального отражения, ...