Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ:


АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ , введение алкенильной группы в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. Расширительно А. называют замещение любого атома или группы атомов на алкенильную группу, например замещение галогена (алкенилдегалогенирование) или HgX (алкенилдемер-курирование). В зависимости от того, при каком атоме происходит замещение Н, различают, например, С-, О-и N-A.

Наиб. распространены алл илирование-введение RCH=CHCH2— и вин илирование-введение RCH=CH—. Об аллилировании см. Аллилъные соединения.

Ароматич. соед. винилируют взаимод. олефинов с аренами, арилгалогенидами или арильными производными металлов (в осн. с арилртутью) в присут. соединения Pd2+ или фосфиновых комплексов Pd°. Механизм р-ций:

Винилирование металлоорг. соед. винилгалогенидами катализируется переходными металлами: литийорг. соед. - солями одновалентной Си (протекает через образование промежут. комплексов-диалкилкупратов), магний орг. соед. (реактивов Гриньяра)-фосфиновыми комплексами, Ni и Pd, металлоорг. соед., содержащие связь С=С,- комплексами Ni или Pd, напр.:

Винилирование карбонильных соед., сложных эфиров и ангидридов к-т,эпоксидов проводят с помощью виниллития или винилмагнийгалогенидов (реактивов Нормана), напр.:

Осуществляют также присоединением электроф. или нуклеоф. агентов и металлоорг. соед. по кратной связи алкинов:

RCСН + HYR2' -> RCH=CHYR2', где Y = В, Al, Zr, Si, Sn, Ge.

Лит.: Сейферт Д., Металлоорганические соединения с винильной фуппой, пер. с англ., М., 1964; Trost В. М., "Tetrahedron", 1977, v. 33, № 20, p. 2615-49; Kumada M., "Pure and Applied Chemistry", 1980, v. 52, № 3, p. 669-79; Косhi J. K.., Organometallic mechanisms and catalysis, N.Y.-[a.o.], 1978, ch. 14. М.Д. Решетова.

Случайные определения:

ПИРОНЫ
ПИРОНЫ (кетопираны, оксопираны), мол.м. 96,08. Различают a-П (2H-пиран-2-он, кумалин; ф-ла I) и g-П. (4H-пиран-4-он, пирокоман; II). a-П.-бесцв. жидкость с запахом свежего сена; т. пл. 8-90C, т. кип. 206-2090C, 102-103 0C/20 мм рт. ст.; 1,1972; 1,5298; раств. в орг. р-рителях; при хра...

ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНЫ
ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНЫ , полимеры, содержащие в повторяющемся звене макромолекулы в качестве фрагментов ароматич. карбоциклы (бензольные, нафталиновые) и гете-роциклы (имидазольные, оксадиазольные или др.). Наиб. распространены П., содержащие 5- и 6-членные циклы. Ароматич. карбоциклы м.б. соедине...

СТИРОЛА СОПОЛИМЕРЫ
СТИРОЛА СОПОЛИМЕРЫ , см. Полистирол, АБС-плас-тик. ...

3-ФОСФОГЛИЦЕРАТКИНАЗА
3-ФОСФОГЛИЦЕРАТКИНАЗА (АТФ: З-фосфо-D-глице-рат 1-фосфотрансфераза), фермент класса трансфераз, катализирующий в р-циях гликолиза перенос остатка фосфорной к-ты от 1,3-дифосфоглицериновой к-ты на аденозиндифосфат с образованием АТФ и 3-фосфоглицериновой к-ты. Катализирует также, но с меньшей ...

ЭРБИЙ
ЭРБИЙ (от назв. селения Иттербю, Ytterby в Швеции; лат. Erbium) Еr, хим. элемент III гр. периодич. системы, относится к редкоземельным элементам; ат. н. 68, ат. м. 167,26. В природе 6 стабильных изотопов: 162Еr(0,14%), 1б4Еr(1,61%), 166Еr(33,6%), 167Еr(22,95%), 168Еr(26,8%), 170Еr(14 9%...