Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЛКИЛИРОВАНИЕ:


АЛКИЛИРОВАНИЕ , введение алкильной (в т.ч. аралкильной) группы в молекулу орг. соед., а также получение алкильных производных хим. элементов. В зависимости от того, к какому атому присоединяется алкильная группа, различают С-, О-, N- и S-A. и др.

Наиб. часто в кач-ве алкилирующих агентов используют алкилгалогениды, алкены, эпоксисоединения, спирты, реже -альдегиды, кетоны, эфиры, сульфиды, диазоалканы. Катализаторы А.-минеральные (H2SO4, HF, Н3РО4) и апротонные (А1С13, BF3, ZnCl2 и др.) к-ты, а также цеолиты и алюмосиликаты.

А. изопарафиновых и ароматич. углеводородов проводят: в жидкой фазе в инертном р-рителе при т-рах до 100°С и давлении, необходимом для поддержания жидкофазного состояния; в паровой фазе с применением гетерог. катализаторов при 200-350 °С и давл. 0,3-3,5 МПа. Например, А. триметилметана бутеном осуществляют в жидкой фазе при 0-10°С (кат. - Н24) или - 10°С (HF), А. бензола этиленом-в жидкой фазе при 90-100°С (А1С13) или паровой фазе при 250°С и давл. 3,5 МПа (BF3), А. бензола пропиленом-в жидкой фазе при 50°С и давл. 0,7 МПа (HF) или паровой фазе при 300°С и давл. 0,3-1,0 МПа (H3P04/Si02).

О-А. проводят при т-рах не выше 100 С в воде или орг. р-рителях, напр.:

N-A. аминов спиртами осуществляют в газовой фазе в присут. кислотных кат. при 200-300°С, напр.:

Получение алкильных производных металлов проводят в присут. меди, напр.:

А. углеводородов сопровождается полиалкилированием, изомеризацией и полимеризацией. Так, при этилировании бензола по р-ции Фриделя - Крафтса, кроме этилбензола, образуются ди- и полиэтилбензолы. Полиалкилирование объясняется лучшей р-римостью в образующемся катали-тич. комплексе алкилатов по сравнению с исходным в-вом. При использовании в кач-ве р-рителя нитрометана идет преимуществ. образование моноалкилпроизводных. Для увеличения выхода моноалкилпроизводных уменьшают мольное соотношение олефин : бензол, а также проводят рециркуляцию полиалкилпроизводных, в результате к-рой идет их деалкилирование.

Механизм А. Наиб. подробно изучен на примере С-и О-А. Р-ции с участием алкилгалогенидов, спиртов, сложных эфиров протекают след. образом:

Поскольку третичные алкилгалогениды ионизируются легче всего, вторичные-труднее, а первичные практически не ионизируются, вероятность образования соответствующих карбкатионов уменьшается в том же ряду. Такое же влияние строения алкилирующего агента отмечено при О-А., к-рое в целом протекает как нуклеоф. замещение у насыщ. атома углерода:

Помимо приведенных выше р-ций, А. применяют в лаб. практике для получения алкильных производных карбонильных соед. (1-р-ция Сторка),дикарбонильных соед. (2-р-ция Тейлора-Мак-Киллопа), при хлорметилировании ароматич. углеводородов (3-р-ция Блана):

А. широко применяется в пром-сти, в частности для получения алкилата, этилбензола, изопропилбензола, высших алкилбензолов, ПАВ и др.

Лит.. Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973; Кери Ф., Сандберг Р., Углубленный курс органической химии, пер. с англ., кн. 1-2, М., 1981; Лебедев Н.Н., Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, 3 изд.. М., 1981; Общая органическая химия, пер. с англ., М., 1981; Алкилирование. Исследование и промышленное оформление процесса, пер. с англ., М., 1982. В.Ф. Травень.

Случайные определения:

АЗЕОТРОПНЫЕ СМЕСИ
АЗЕОТРОПНЫЕ СМЕСИ (азеотропы) (от греч. а--приставка, означающая отрицание или отсутствие к.-л. свойства,-киплю и -поворот, изменение), жидкие смеси, характеризующиеся равенством составов равновесных жидкой и паровой фаз. При их перегонке образуется конденсат того же состава, что и исходный ...

ГАДОЛИНИИ
ГАДОЛИНИИ (от имени Ю. Гадолина; лат. Gadolinium) Gd, хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 64, ат. м. 157,25; относится к редкоземельным элементам (входит в иттриевую подгруппу лантаноидов). Состоит из семи стабильных изотопов с мас. ч. 152, 154-158, 160. Поперечное сечение захвата ...

МЕТИЛИАФТАЛИНЫ
МЕТИЛИАФТАЛИНЫ . Практич. значение имеют моно- и диметилнафталины (ф-ла I), существующие в виде 2 и 10 изомеров соотв.,-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.); не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Легко дают аддукты с пикриновой к-той (пикраты), тринитрорезорцином (стифнаты), тринитр...

ОКТАНЫ
ОКТАНЫ (от греч. - восемь) С8Н18, мол. м. 114,224. Существует 18 изомерных октанов. В статье описаны нормальный октан СН3(СН2)6СН3 и изооктан (СН3)3ССН2СН(СН3)2 (2,2,4-триметилпентан). О.-бесцв. жидкости (см. табл.) со слабым запахом прямогонного бензина, неограниченно смешиваются с углево...

ТИОКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
ТИОКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ , орг. соед., содержащие тиокарбонильную группу В статье рассмотрены тиоальдегиды RCH=S и тиокетоны RR'C=S. О других Т.е. см. Дитиокарбоновые кислоты, Тиокарбоновые кислоты, Тиоугольные кислоты. Тиоальдегиды и тиокетоны называют аналогично соответствующим альдеги...