Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ:


АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ , получение фосфорилированных оксимов взаимод. эфиров к-т трехвалентного фосфора сгалогеннитро- илигалогеннитрозосоединениями, напр.:

где R-opr. радикал; X = О, S; R'-Alk, Ar, OAlk, NAlk,, NHAlk, F, Cl, Br; R"-H, Alk, F, Cl, Br; R'"-Alk, COO Alk, F, Cl; Hal-Cl, Br. Р-цию проводят в среде орг. р-рителя или без него при т-рах от -40 до 50 СС. Нитрозосоединения, как правило, обладают более высокой реакционной способностью, чем нитропроизводные. Скорости р-ций возрастают с увеличением подвижности атома Hal и при увеличении нуклеофильности атома Р; выход 10-80%. Побочные продукты - фосфорилсодержащие соед., напр. ROP(O)R2 (в р-циях с нитропроизводными), соед., образующиеся в результате перегруппировки Арбузова [при взаимод. RHal с исходным соед. Р(III)], а также высокомол. соед. (при вовлечении в р-цию циклич. эфиров).

Полагают, что начальный акт р-ции-атака атома Р на атом Hal с образованием промежут. соед. I или II,

к-рые при отщеплении RHal превращаются в конечный продукт. В случае использования циклических эфиров отщепление RHal может не происходить, т.к. стабилизация промежуточных соединений возможна в результате раскрытия цикла, напр.:

Р-цию используют в лаб. практике. Она открыта Дж. Алленом в 1957.

Лит.: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1972, с. 273-79, 303-11; Alien J.F., "J. Атег. Chem. Soc.", 1957, v. 79, № 12, p. 3071-73. Г. И. Дрозд.

Случайные определения:

АДЕНИЛАТЦИКЛАЗА
АДЕНИЛАТЦИКЛАЗА (АТФ-, или АТР-пирофосфатлиаза циклизирующая), фермент класса лиаз, катализирующий в присут. Mg2+ гидролиз аденозинтрифосфата (АТФ) с образованием пирофосфорной к-ты Н4Р2О7 и аденозин-монофосфата циклического (цАМФ). А. обнаружена практически во всех тканях животных, а также ...

ВЕСЫ
ВЕСЫ , приборы для определения массы тел. В. называют иногда также приборы для измерения др. физ. величин, преобразованных для этого в силу или момент силы (напр., В. Кавендиша, Кулона, токовые). В. широко применяют во всех отраслях народного х-ва и в научных исследованиях как осн. ср-во взве...

ГИЛЛЕСПИ ТЕОРИЯ
ГИЛЛЕСПИ ТЕОРИЯ , система постулатов и правил для объяснения и предсказания геом. конфигурации молекул на основе принципа Паули и модели отталкивания электронных пар валентных орбиталей. Согласно Г.т., пространственная направленность хим. связей поливалентного атома в молекуле зависит прежде ...

КАРБОДИИМИДЫ
КАРБОДИИМИДЫ , соединения общей ф-лы RN=C=NR'. К. - жидкие или твердые в-ва, при перегонке частично разлагаются и полимеризуются. Стабильность их возрастает с удлинением алкильных радикалов в молекуле, а также при наличии вторичных, третичных и ароматич. радикалов. В УФ области К. поглощают при ...

ЦИАНИДЫ
Mo(IV), W(IV), n=4; Mo(V), W(V), n=3...