Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА:


АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА , изомеризация ненасыщ. соед. со сдвигом двойной связи из положения 1 в положение 2 при одновременной миграции атома или группы атомов X от третьего углеродного атома (аллильное положение) к первому:

Прототропная А. п. (X = Н) известна для углеводородов, карбонильных соед., нитрилов и др. Возможные ее механизмы при кислотном и основном катализе:

Для анионотропной А.п. (Х-Hal, НО, RO или др.) типичны след. механизмы:

В сопряженных диенах перегруппировка, аналогичная аллильной, происходит с участием обеих двойных связей:

А. п. часто наблюдается при аллилъном замещении. С ее помощью из аллилгалогенидов получают изомерные спирты, сложные или простые эфиры. В препаративных целях используют перегруппировку третичных спиртов в первичные через их ацетаты, например в синтезе гераниола, фарнезола и фитола. О перманентной А.п. см. Аллилбораны.

Лит.: Темникова Т. И., Семенова С. Н.. Молекулярные перегруппировки в органической химии, Л., 1983. Г. В. Крышталь.

Случайные определения:

ГОМОЛОГИЧЕСКИЙ РЯД
ГОМОЛОГИЧЕСКИЙ РЯД , последовательность орг. соед. с одинаковыми функц. группами и однотипным строением, каждый член к-рой отличается от соседнего на постоянную структурную единицу (гомологич. разность), чаще всего метиленовую группу —СН2—. Члены Г. р. наз. гомологами. Примеры Г.р.: ряд алкан...

ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ
ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ (р-ция Кнорра, р-ция Кнорра - Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных соед. с NH3 или первичными аминами с образованием пир-ролов: В р-цию вступают дикетоны, диальдегиды, дикетокарбо-новые к-ты и их эфиры, дикетонитрилы, три- и тетра-кетоны. Стерически затрудненные дике...

ПЕПСИН
ПЕПСИН , фермент класса гидролаз, катализирующий гидролиз белков и пептидов. Мол. масса П. свиньи ок. 35 тыс. (фермент выделен в кристаллич. состоянии); молекула состоит из полипептидной цепи, содержащей 327 аминокислотных остатков, и одного остатка фосфорной к-ты, образующего фосфоэфирную св...

ПЕРЕАЛКИЛИРОВАНИЕ
ПЕРЕАЛКИЛИРОВАНИЕ (трансалкилирование), миграция алкильной группы из молекулы одного органического соединения в другое или замена одной алкильной группы на другую. Обычно термин "П." употребляют для обозначения меж-мол. обмена алкильных групп в алкилбензолах в присут. катализаторов (AlCl3, BF...

УРАЦИЛ
УРАЦИЛ , см. Пиримидиновые основания. ...