Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ:


АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ , происходит при атоме углерода, находящемся в ос-положений к двойной связи (аллильное положение). Нуклеоф. А. з. катализируется к-тами и ионами Ag или Си. В случае мономол. механизма SN1 образуется аллил-катион, к-рый м.б. равновероятно атакован нуклеофилом с любого конца; этот тип А.з. часто сопровождается аллильной перегруппировкой:

где Х-Hal, ОН, OR, OCOR, OSO2R и др.; Y = ОН, OR Hal, CN и др.

При бимол. механизме SN2 замещение идет как по связи С-Х:

так и по типу винилогичного замещения, когда атака направляется вположение к уходящей группе и также сопровождается аллильной перегруппировкой:

При внутримол. механизме SNi замещение происходит вположение к уходящей группе:

Первая стадия радикального А. з.- отрыв подвижного аллильного водорода с образованием аллильного радикала, напр.:

Радикальное А. з. осуществляется также при действии на олефины N-бромзамещенных амидов (Воля - Циглера реакция)и при их окислении кислородом:

А. з. используют для получения аллилгалогенидов из спиртов. Бромирование N-бромсукцинимидом применяется в пром. синтезе кортизона и витамина D3.

Случайные определения:

ПЛАЦЕНТАРНЫЙ ЛАКТОГЕН
ПЛАЦЕНТАРНЫЙ ЛАКТОГЕН (хорионический сомато-маммотропин, хориосоматомаммотропин), белковый гормон, вырабатываемый специализир. клетками плаценты (обнаружен также в наружном слое поверхностных клеток зародыша). Молекула П. л. представляет собой одну поли-пептидную цепь, построенную из 191 ами...

ПОЛИПРОПИЛЕН
ПОЛИПРОПИЛЕН (хостален, данлай, моплен, новолен, оле-форм, поли-про, пропатен, профакс и др.) [—СН2СН (СН3)—]„, бесцв. термопластичный полимер. В зависимости от пространств. расположения групп СН3 известны изотактич., синдиотактич., атактич. и стереоблочный П. Наиб. пром. значение имеет изота...

ПОЛИТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН
ПОЛИТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН , см. Фторопласты. ...

ЭПОКСИДНЫЕ КЛЕИ
ЭПОКСИДНЫЕ КЛЕИ , см. Клеи синтетические. ...

ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ
ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ , продукты замещения атомов водорода групп ОН в минер. или карбоновых к-тах на углеводородные радикалы. Для многоосновных к-т различают полные и кислые эфиры (напр., ROSO2OR' и ROSO2OH, ROCOCH2COOR' и ROCOCH2COOH соотв., где R, R' - алкил, арил, гетерил). Строение Э. с. может бы...