Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЛЬДЕРА ПРАВИЛА:


АЛЬДЕРА ПРАВИЛА , эмпирич. правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в нек-рых р-циях присоединения.

1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила ориентированы т. обр., что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим правилом в приводимой ниже р-ции образуется не экзо-, а эндо-аддукт:

Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. комплекса (переходного состояния) показана ниже:

Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, р-ция в условиях термодинамич. контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, к-рый, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта.

Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. фрагментов диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных полициклич. структур. Иногда его наз. правилом накопления ненасыщенности. 2. Реагент атакует sр2-гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м.б. обусловлены стерич. экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это

правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр2-гибридный атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.

Случайные определения:

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ
ИЗОМЕРИЗАЦИЯ , см. Изомерия, Перегруппировки молекулярные. ...

ПОЛИТРИАЗОЛЫ
ПОЛИТРИАЗОЛЫ , полимеры, содержащие в основной цепи 1,2,3- или 1,2,4-триазольные циклы: Наиб. интерес представляют полифенилен-4-фенил-1,2,4-триазолы, т.к. они наиб. термостойки и их можно перерабатывать из р-ров обычными методами. Эти П.-аморфные в-ва; т. размягч. 240-310 °С; раств. в мура...

ПРОТИВОГАЗЫ
ПРОТИВОГАЗЫ , ср-во защиты органов дыхания, лица и глаз человека от вредных в-в, находящихся в атмосфере в виде паров, газов и аэрозолей. В зависимости от принципа действия различают фильтрующие и изолирующие П. В фильтрующем П. наружный зараженный воздух очищается от содержащихся в нем вредн...

СУЛЬФОКСИДЫ
210/15 ...

ЦИНКА СУЛЬФАТ
ЦИНКА СУЛЬФАТ ZnSO4, бесцв. кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,6731 нм, b = 0,8581 нм, с = 0,4760 нм, z = 4, пространств. группа Рпта); плотн. 3,54 г/см3; 99,14 Дж/(моль x К); -982,01 кДж/моль; 110,62 Дж/(моль x К); при нагр. до 600-800 °С разлагается до SO3 и оксосульфатов, выше 930 °С...