Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ:


АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ , взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присут. к-т или оснований с образованиемгидроксиальдегидов (альдолей), напр.:

Р-ция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н вположении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.

Щелочной катализ А.к. включает стадию образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В- -основание):

А.к. двух разл. альдегидов или кетонов наз. перекрестной. При этом возможно образование смеси разл. альдолей, напр.:

Р-ция региоселективна, если одно из двух соед., к-рое берут в избытке, не содержит атома Н вположении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких т-рах, А. к. характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимод. трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С(СН3)з (выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С6Н2(СН3)з (выход 92%).

Для получения альдолей, особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют р-цию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. катализатора, напр. TiCl4, F-:

Побочные р-ции при А.к.-отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы Н2О с образованием-ненасыщенного карбонильного соед. (кротоновая конденсация)и вовлечение самого альдоля в конденсацию с др. карбонильными соединениями.

А. к. используется для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе прир. соединений. См. также Бутлерова реакция.

Р-ция открыта Ш. Вюрцем в 1872.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600-602, 723-28; NielsenA.T., Ноulihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16). Н.В.Лукашев.

Случайные определения:

АНЗАМИЦИНЫ
АНЗАМИЦИНЫ , антибиотики, содержащие в молекулах ароматич. ядро (нафталиновое, реже-бензольное), к к-рому в двух положениях присоединена алифатич. цепь из 15-20 атомов углерода. К прир. А. относятся рифамицины, стрептомицины, толипомицины, галомицин, гельданомицин, продуцируемые микроорганизма...

ГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ
ГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ (1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропанол; 2-гидроперфторизопропиловый спирт) (CF3)2CHOH, мол. м. 168,04; бесцв. летучая жидкость с резким запахом; т. пл. - 3,4°С, т. кип. 58,2°С; рКа9,3; смешивается с водой и большинством орг. р-рителей. Получают Г. с. из гексафторацетон...

ЛАТЕКСЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ
ЛАТЕКСЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ , водные коллоидные дисперсии синтетич. полимеров (сополимеров). Получают: 1) эмульсионной полимеризацией (сополимеризацией) с послед. отгонкой непрореагировавших мономеров и, если необходимо, концентрированием, обычно в ротационных турбулентно-пленочных испарителях; 2) ди...

ТРАНСФОРМАЦИЯ
ТРАНСФОРМАЦИЯ (от лат. transformatio - превращение), в молекулярной генетике, изменение наследственных св-в клеток в результате проникновения в них чужеродной ДНК. В результате Т. клетка-реципиент может приобрести и устойчиво передавать своим потомкам признак, ранее у нее отсутствующий, но им...

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА , раздел теоретич. электрохимии, рассматривающий закономерности, к-рым подчиняется скорость электродных процессов. Электрич. ток, проходящий через границу электрод - ионная система, связан с протеканием электродного процесса (фарадеевский ток) и с заряжением двойн...