Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ:


АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ , содержат сопряженную системусвязей, атомы углерода к-рой м. б. помечены произвольной меткой (обозначена звездочкой) т. обр., чтобы помеченные атомы имели в кач-ве непосредств. соседей только непомеченные, а последние соседствовали только с помеченными. Примеры А.у.: бутадиен (ф-ла I), нафталин (II), бензильный радикал (III). Фульвален (ф-ла IV) не относится к А. у. В зависимости от числа атомов С различают четные и нечетные А. у. Понятие об А. у. было введено для упрощения квантовохим. расчетов; позднее оказалось, что А. у. обладают рядом специфич. св-в.

Порядки связей между двумя помеченными или непомеченными атомами А. у. равны нулю; при этомэлектронная плотность на каждом атоме С нейтральной молекулы равна 1. Молекулярные орбитали (МО) четных А. у. являются парными - каждой связывающей МО соответствует разрыхляющая. МО характеризуются равными по абс. величине, но противоположными по знаку коэф. при атомных орбиталях. Влияние заместителя, находящегося в помеченном положении, проявляется во всех др. поме-

ченных положениях сильно, а в непомеченных - очень слабо. Потенциалы окисления А. у. прямо пропорционально связаны с потенциалами восстановления. Катион- и анион-радикалы одного и того же А. у. имеют сходные электронные спектры и спектры ЭПР. Понятие об А. у. используют для предсказания реакц. способности орг. соед. с сопряженными связями.

Лит.: Базиленский М.В., Методы молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул., М., 1969, с. 77-83; Яновская Л.А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с. 77-85. 3. В. Тодрес.

Случайные определения:

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ,комплексы, содержащие в кач-ве лиганда ацетилен или его производные. Связь между атомом металла и лигандом осуществляется перекрыванием вакантной орбитали металла со связывающейорбиталью ацетилена (связь донорно-акцепторного типа) и заполненной d-ор...

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ
КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ , соед. металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. наиб. изучены К.м. VI-VIII групп. В молекулах К.м. группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя s-связь, a d-электроны металла п...

ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ
ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ , основана на разл. способности разделяемых соед. образовывать комплексы с катионами металлов. В зависимости от того, локализованы комплексообразующие катионы в неподвижной фазе (благодаря ионным или координац. связям) или перемещаются вместе с разделяемыми в-вами в ...

РОДАНИНЫ
РОДАНИНЫ , группа орг. соед., содержащих остатки ро-данина (4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидина; ф-ла I), тиорода-нина или тиопропиороданина (II). Наиб. интерес представляют азороданины, получаемые азосочетанием ароматич. аминов с роданином. Эти соед. применяют в аналит. химии для идентификации, ...

ЭЛЕКТРОРАФИНИРОВАНИЕ
ЭЛЕКТРОРАФИНИРОВАНИЕ , см. Электролиз, Электрохимия. ...