Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АМБИДЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ:


АМБИДЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (амбифункциональные соединения), имеют два реакционных центра, связанных в единую мезомерную (сопряженную) систему. Соед., имеющие неск. таких центров, наз. полидентными.

Наиб. важная группа А.с. - амбидентные анионы: енолятионы моно- и 1,3-дикарбонильных соед., аллил-анионы, анионы нитроалканов, гетероциклич. соединений ряда пиррола и индола, цианид- и тиоцианат - ионы и др. Особая подгруппа - анионы, к-рые имеют атом с неподеленной парой электронов, не принимающей участие в сопряжении, напр. нитрит-, оксимат-, диазотат- и сулифинат - ионы.

Направление р-ции амбидентного аниона зависит от природы противоиона (р-ции 1 и 2), р-рителя (3), электроф. агента (4 и 5) и самого иона (6 и 7):

где Ts — 4-CH3C6H4SO2. Для объяснения влияния первых трех факторов обычно используют "жестких" и "мягких" кислот и оснований принцип.

Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи С—С в результате алкилирования, ацилирова-ния, р-ций конденсации енолят-ионов. Алкилирование нитрит-, цианид- и сульфинат-ионов - важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов и сульфонов соответственно.

Известны также другие А. с., напр. карбоксониевые и триарилметильные катионы, аллильные радикалы, N-алкилоксазолиниевые соли.

Лит.: Хюниг С., "Успехи химии", 1967, т. 36, в. 4, с. 693-719; Шевелев С. А., там же, 1970, т. 39, в. 10, с. 1773-800; Реутов О.А., Курц А.Л., там же, 1977, т. 46, в.11, с. 1964-94; Reutov O.A., Beletskaya I. P., KurtsA.L., Ambident anions, N.Y., 1983. А.Л. Курц.

Случайные определения:

БАКЕЛИТОВЫЕ ЛАКИ
БАКЕЛИТОВЫЕ ЛАКИ , см. Феноло-формальдегидные лаки. ...

МОНОНИТЬ
МОНОНИТЬ , одиночная нить очень большой длины, не делящаяся в продольном направлении. В поперечном направлении размеры М. составляют 0,03-1,5 мм и более. Толстые М. имeют след. назв.: жилка, щетина, волос, соломка, пленочная нить. М. выпускают неокрашенными и окрашенными (крашение в массе), с...

ПОЛИЭТИЛЕНОВЫЕ ПЛЁНКИ
ПОЛИЭТИЛЕНОВЫЕ ПЛЁНКИ , см. Пленки полимерные. ...

ХИМИЯ ДРЕВЕСИНЫ
ХИМИЯ ДРЕВЕСИНЫ , наука о хим. св-вах древесины, ее компонентов и их превращениях; теоретич. основа мн. произ-в хим. и хим.-мех. переработки древесины и продуктов из нее. Наряду с гл. составными частями древесины (целлюлоза, гемицеллюлоза и лигнин; 90-95% по массе в расчете на сухую древесину...

ЭЛЕКТРОЛИТЫ
ЭЛЕКТРОЛИТЫ , в-ва, в к-рых в заметной концентрации присутствуют ионы, обусловливающие прохождение электрич. тока (ионную проводимость). Э. также наз. проводниками второго рода. В узком смысле слова Э.-в-ва, молекулы к-рых в р-ре вследствие электролитической диссоциации распадаются на ионы. Ра...