Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ:


АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ , содержат в молекуле одновременно аминогруппу и карбонильную группу. По взаимному расположению функц. групп в молекуле различают, напр., А. и а.

Св-ва А. и а. в большой мере обусловлены взаимным влиянием нуклеоф. аминогруппы и электроф. карбонильной.Аминоальдегиды иаминокетоны с незамещенной аминогруппой крайне неустойчивы и конденсируются в соединения дигидропиразинового ряда, легко окисляющиеся до пиоазинов:

Поэтому на практике используют устойчивые соли или ацетали таких А. и а. При взаимод.аминоальдегидов и аминокетонов с соед., содержащими активную метилено-вую группу, образуются производные пиррола, напр.:

Р-ции с роданидом Na или алкилизотиоцианатами RNCS приводят к производным имидазола напр.:

При превращениях N-ацилпроизводныхаминоальдегидов иаминокетонов образуются соед. ряда оксазола и тиазола:

N,N-Дизамещенныеаминоальдегиды иаминокетоны (напр.,циметиламиноизомасляный альдегид, диметиламиноацетон) более устойчивы. Четвертичные производные аминокетонов, содержащие арилметильный радикал у атома N, под действием оснований претерпевают перегруппировку Стивенса:

Аминоальдегиды иаминокетоны, в т. ч. с незамещенной группой NH2, устойчивеепроизводных, однако под действием оснований или при нагр. могут разлагаться на амин и винилкарбонильное соед.:

А. и а., содержащие вположении к карбонильной группе третичную аминогруппу, и особенно их четвертичные аммониевые соли, взаимод. с соед., имеющими активную метиленовую группу, солями синильной к-ты или др. соед. по схеме:

Значительно более устойчивые ароматич. о-аминокарбонильные соед. в этой р-ции образуют производные хинолина:

а их N-ацилзамещенные под действием щелочей - 2-гидроксихинолины:

Незамещенные у азота иаминоальдегиды устойчивы только в виде солей; своб. основания циклизуются, напр.:

Алифатич. А. и а. получают в основном взаимод. NH3 и аминов с ацеталямигалогенальдегидов игалогенкетонов, восстановлением азотсодержащих альдегидов и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов).

Аминокетоны получают также из сульфонатов кетоксимов (р-ция Небера):

и перегруппировкой N,N-дихлораминов:

Осн. методы синтезааминокетонов-присоединение NH3 или аминов к непредельным кетонам, напр.: (СН3)2С=СНСОСН3 + NH3 -> H2NC(CH3)2CH2COCH3, а также Манниха реакция. Ароматич. аминоальдегиды получают формилированием диалкиланилинов с послед. окислением, ароматич. аминокетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов.

А. и а. применяют для синтеза гетероциклич. соединений, трифенилметановых (напр., 4-диметиламинобензалъдегид, Михлера кетон)и цианиновых (напр.,аминоакролеин) красителей и лек. в-в (напр., 1-диэтиламино-4-пентанон). Ряд лек. соед. являются аминокетонами, напр. фенадон, мидокалм и галоперидол. 4-Диметиламинобензальдегид и п-аминоацетофенон-аналитич. реагенты для колориметрич. определения ароматич. аминов и алкалоидов.

Лит.: Кудрин А. Н., Воробьев В. Г., Аминокетоны, М., 1970; Геворгян Г. А., Агабабян А. Г., Мнджоян О.Л., "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 6, с. 971-1013; 1985, т. 54, в. 5, с. 837-74; Mayer D., "Methoden der organischen Chemie", 1977, Bd 7 (2 с), S. 2251-307. Д. В. Иоффе.

Случайные определения:

БЕНЗОЛ
66,2...

БИТУМЫ
БИТУМЫ (от лат. bitumen - горная смола), твердые или смолоподобные продукты, представляющие собой смесь углеводородов и их азотистых, кислородных, сернистых и металлсодержащих производных. Б. не раств. в воде, полностью или частично раств. в бензоле, СНС13, CS2 и др. орг. р-рителях; плотность...

ГЕКСАХЛОР-1,3-ЦИКЛОПЕНТАДИЕН
ГЕКСАХЛОР-1,3-ЦИКЛОПЕНТАДИЕН (перхлорциклопентадиен), мол. м. 272,77'; светло-желтая жидкость с резким запахом; т. пл. 10°С, т. кип. 239°С; d4201,712, nD20 1,5647; давление пара 0,008 кПа (45,2°С), 1,33 кПа (108°С); 5,04 мПа*с (100°С), 1,56 мПа*с (210°С);47 мН/м; 42,29 кДж/кг. Раств. в хло...

РЕАКЦИИ В ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ
РЕАКЦИИ В ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ , р-ции, протекающие в потенц. поле решетки, образуемой частицами твердого тела. Реагирующие частицы (хим. подсистема) могут находиться в узлах упорядоченной структуры (кристалл) или неупорядоченной структуры (аморфное твердое тело), а также в междоузельном пространств...

РТУТИ ХАЛЬКОГЕНИДЫ
РТУТИ ХАЛЬКОГЕНИДЫ , соед. Hg с S, Se, Те общей ф-лы HgX (табл. 1). Сульфид HgS существует в двух модификациях-a (киноварь) и b (метациннабарит); т-ра перехода ab 345 °С, АН перехода 14,6 кДж/моль. b-HgS, HgSe, HgTe кристаллизуются в решетке типа сфалерита, при давлении 1,5-2,0 ГПа HgSe и Hg...