Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

ГОМБЕРГА - БАХМАНА - ХЁЯ РЕАКЦИЯ:


ГОМБЕРГА - БАХМАНА - ХЁЯ РЕАКЦИЯ (Гомберга -Бахмана р-ция, Гомберга р-ция), синтез несимметрич. диа-рилов арилированием ароматич. соед. диазосоединениями или N-нитрозоацетиламинами:

В кач-ве диазосоединения применяют соли диазония (X = С1, Вr), диазогидроксиды (X = ОН), диазоацетаты (X = ОСОСН3) или диазоаминосоединения (X = NR2). При наличии заместителей в бензольном кольце арилирование всегда идет в орто- или пара-положение, причем скорость р-ции возрастает в ряду: O2NC6H5 > С1С6Н5 > ВrС6Н5 > > СН3С6Н5 > С6Н6. При использовании диазоацетатов процесс осуществляют обычно в водном р-ре NaOH или CH3COONa при охлаждении. В среде пиридина р-ция протекает в отсутствие щелочи при 20-70°С. Р-цию с диазоаминосоединениями проводят в орг. р-рителе в присут. ледяной СН3СООН или сухого НС1 при 60-140 °С. При применении N-нитрозоацетиламинов их раств. в ароматич. компоненте при 20-40 °С. Твердые ароматич. соед. арилируют в среде СНС13 или СС14. Выход диарилов при использовании N-нитрозоацетиламинов составляет ок. 50%, в остальных случаях 10-20%. Осн. побочная р-ция - образование линейных полиарилов.

Механизм реакции включает образование свободных радикалов:

Подобным образом, как в Г.-Б.-X. р., происходит арилирование гетероциклич. соединений. В случае тиофена образуется смесь 2- и 3-арилтиофенов; арилирование фурана протекает региоспецифично в положение 2.

Р-цию используют для получения терфенилов и монозамещенных дифенилов. Она открыта М. Гомбергом и В. Бахманом в 1924, позднее исследовалась Д. Хеем и У. Гривом, предложившими применять N-нитрозоацетиламины и использовать CH3COONa вместо NaOH.

Лит.: Бах манн В. Е., Гофманн Р. А., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2, М., 1950, с. 244-84; Де-Tnp Д. Л., там же, сб. 9, М., 1959, с. 529-600; Девис Д. И.. Перрет М. Дж., Свободные радикалы в органическом синтезе, nepv с англ., М., 1980, с. 41-48. Г. Л. Мищенко.

Случайные определения:

ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ
ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ГХ), вид хроматографии, в к-рой подвижной фазой служит газ (пар). В зависимости от агрегатного состояния неподвижной фазы различают газоадсорбционную хроматографию (неподвижная фаза - твердое тело) и газо-жидкостную хроматографию (неподвижная фаза - жидкость, нанесенн...

ДИМЕРИЗАЦИЯ
ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. di- - дважды, двойной и meros-часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся соед. могут иметь линейное или циклич. строение. Д. орг. соед. протекает обычно в результате 1,2- или 1,4-присоединения по кратным связям олефинов и ацетиленов или при конде...

ДОДЕКАНАЛЬ
ДОДЕКАНАЛЬ (додециловый альдегид, лауриновый альдегид) СН3(СН2)10СНО, мол. м. 184,32; бесцв. маслянистая жидкость со стойким "жирным" запахом (при значит. разбавлении приобретает свежий цветочный запах, напоминающий запах фиалки); т. пл. 44,5 °С, т. кип. 249 °С, 185°С/100 мм рт. ст.; d420 0,8350,...

ИЗОКСАЗОЛ
ИЗОКСАЗОЛ (1,2-оксазол), мол. м. 69.1; бесцв. жидкость с запахом пиридина; т. кип. 95,5 °С; d420 1,078; nD20 1,4298; рКа—2,03; ограниченно раств. в воде (1 маc. ч. в 6 маc. ч. воды при 20 °С), хорошо - в орг. р-рителях. Протонируется сильными к-тами по атому N. Под действием оснований депрото...

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СПЕКТРЫ
МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СПЕКТРЫ , спектры испускания и поглощения электромагн. излучения и комбинац. рассеяния света, принадлежащие свободным или слабо связанным молекулам. Имеют вид совокупности полос (линий) в рентгеновской, УФ, видимой, ИК и радиоволновой (в т.ч. микроволновой) областях спектра. Поло...