Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

ИЗОНИТРИЛЫ:


ИЗОНИТРИЛЫ (изоцианиды, карбиламины), соед. общей ф-лы RNC, орг. производные синильной к-ты, отвечающие ее изомерной форме . И. - жидкие или твердые в-ва (см. табл.), легко раств. в спирте, эфире, но не раств. в воде (кроме низших алифатич. И.).

И. можно представить как нуклеоф. карбены с частичным отрицат. зарядом на атоме углерода:

Линейность молекул И. (угол CNC ~ 180°) и близкие значения длин связей CN в нитрилах и изонитрилах (0,116 и 0,117 нм соотв.) подтверждают предпочтительность диполярной структуры I. ИК спектры И. имеют характеристич. полосы 2185-2100 см-1. И. легко присоединяют электрофилы (ур-ние 1); р-ции с нуклеофилами обычно затруднены (что подтверждается устойчивостью И. в присут. оснований), но облегчаются при катализе к-тами (2) или соед. переходных металлов (3):

В р-ции с металлоорг. соед. И., не содержащие a-атомов Н, образуют металлоальдимины, к-рые используются как эквиваленты ацил-аниона ("замаскированный" ацил-анион), напр.:

И., содержащие атом Н в a-положении, проявляют св-ва СН-кислот, образуя под действием сильных оснований a-изоцианокарбанионы R'R:CNC, к-рые широко используются как интермедиаты в синтезе аминокислот, гетероциклич. соед. и др. Для И. характерно циклоприсоединение к кратным связям, 1,3-диполям и гетеродиенам (обычно электрофильным), приводящее к гетероциклич. соед., напр.:

Гидрированием И. получают вторичные амины RNHCH3, окислением - изоцианаты RN=C=O, термич. изомеризацией (200-250 °С) - нитрилы ; И. образуют изонитрильные комплексы переходных металлов, вступают в многокомпонентные р-ции (см. Пассерини реакция, Уги реакция). Получают И. дегидратацией N-монозамещенных формамидов (4), алкилированием цианидов тяжелых металлов (5), взаимод. первичных аминов с дихлоркарбеном (6), отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соотв. (7):

И. - важные промежут. продукты в орг. синтезе, широко применяются для получения разл. гетероциклич. соед., пептидов и др.; их используют для качеств. определения первичных аминов. И. токсичны и обладают отвратительным запахом, обнаруживаемым в ничтожных концентрациях. Открыты А. Гофманом в 1864. Лит.: Гамбарян Н. П., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1967, т. 12, № 1, с. 65-76; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 647-727. Е. М. Рохлин.

Случайные определения:

АНТИАРИТМИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА
АНТИАРИТМИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА , нормализуют ритм сердечной деятельности. По механизму действия делятся на четыре группы. А.с. первой группы непосредственно влияют на электро-физиол. процессы в клетках миокарда. Они оказывают преимуществ. влияние на импульсообразование, возбудимость миокарда и про...

ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ
ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ , перенос теплоты от более нагретых частей тела к менее нагретым, обусловленный движением частиц (молекул, атомов, ионов, своб. электронов и др.). При Т. плотность теплового потока q (кол-во теплоты, передаваемое в единицу времени через площадку единичной площади) пропорцион...

УРАНАТЫ
УРАНАТЫ , соед. оксидов урана с более основными оксидами др. элементов. У.(VI), к-рые можно рассматривать как соли урановой H2UO4, гипотетич. диурановой H2U2O7 и полиурановых Н2UnО3n+1 к-т , имеют желтый или желто-оранжевый цвет. У. не раств. в воде, хорошо раств. в минеральных к-тах, разлаг...

ЦЕЙЗЕ СОЛЬ
ЦЕЙЗЕ СОЛЬ , см. Платинаорганические соединения. ...

ЭЛЕКТРОХИМИЯ РАСПЛАВОВ
ЭЛЕКТРОХИМИЯ РАСПЛАВОВ , изучает физ.-хим. процессы в расплавл. электролитах. Электролитами служат соли, их смеси и р-ры ионизируемых в этих расплавах в-в, напр. оксидов. Т-ры плавления используемых электролитов обычно лежат в пределах 400-900 °С. Смеси солей применяют для снижения т-ры плав...