Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

ТЕТРАГИДРОФУРАН:


ТЕТРАГИДРОФУРАН (тетраметиленоксид, ТГФ), мол.м. 72,1; бесцв. жидкость с эфирным запахом; т.пл. — 108,5 °С, т. кип. 65,6-66,0 °С; 0,8886; 1,4068; m 5,70 x 10-30Кл·м; смешивается со многими орг. р-рителями и с водой; образует азеотропы с водой (т. кип. 64 °С, 6% по массе воды) и гексаном (т. кил. 63 °С, 53,5% гексана).

Для Т. характерны р-ции раскрытия цикла под действием разл. агентов, напр.:

·

Раскрытие цикла иногда сопровождается полимеризацией, напр.: в присут. SOCl2 + FeCl3 при 0-5°С образуется полимерс мол.м. 10-12 тью. В присут. катализаторов полимеризации (к-ты Льюиса, спирты, щелочи и др.) Т. сополимеризуется с оксидами олефинов, напр.: с про-пиленоксидом образуется полимер


Хлорирование Т. Сl2 при 0°С или SO2Cl2 при 55-60°С приводит к 2,3-дихлортетрагидрофурану (выход 65-90%). Жидкофазное окисление О2 воздуха в присут. пероксидов, солей переходных металлов или В2О3 протекает с образованием 2-гидрокситетрагидрофурана (выход 15-17%) и g-бутиролактона (75-80%), окисление Т. конц. HNO3-c образованием янтарной к-ты (выход 90%):


При пропускании над А12О3 в смеси с NH3 (300-350°C), H2S (400-450 °С) или H2Se (400 °С) Т. превращ. соотв. в пирролидин, тиофан или селенофан.

Осн. пром. методы получения Т.

1) Декарбонилирование фурфурола с послед. гидрированием образующегося фурана:


Катализатор первой стадии - Cu(CrO2)2 или Сu-Аl, Cu-Cr-Al, второй-скелетный Ni с добавками Сr (условия р-ции: 80-160°С, 2-10 МПа), Ni/Cr2O3 (100-180°C, 9-11 МПа, выход 97-99%), реже-Os или Pd.

2) Синтез по Реппе реакции:


3) Гидрирование малеинового ангидрида или эфиров ма-леиновой к-ты, напр.:


4) Гидрокарбонилирование аллилового спирта с послед. гидрированием промежут. w-гидроксимасляного альдегида:


Т.-р-ритель эфиров целлюлозы, алкидных смол, СК, ПВХ, металлоорг. соед. и др.; сырье для получения синте-тич. смол. Полимеры Т. и его сополимеры с этилен- и про-пиленоксидами-синтетич. смазочные масла, сырье для получения уретановых эластомеров. Т.-структурный фрагмент нек-рых антибиотиков, в т.ч. нактинов (ф-ла I, R-R:' = = Аlк)-макролидных антибиотиков, продуцируемых акти-номицетами рода Streptomyces, с помощью к-рых. в организме осуществляется транспорт ионов К через клеточные мембраны.


Для Т. т. всп. -20°С, т. воспл. 250 °С, КПВ 1,84-11,8%. Т. раздражает слизистые оболочки, всасывается через кожу, вызывает у животных поражение печени и почек; ЛД50 2,3 г/кг (мыши или морские свинки, внутрижелудоч-но); ПДК 100 мг/м3.

Лит.: Пономарев А. А., Синтезы и реакции фурановых веществ, Саратов, 1960; Успехи химии фурана, под ред. Э. Я. Лукевица, Рига, 1978; Контактные реакции фурановых соединений, под ред. М. В. Шиманской, Рига, 1985; Plas H. С. van der, Ring transformations of heterocycles, v. 1-2, L.-N. Y., 1973; Pajda E., Kwasnicki Z., Weber K., "Chemik", 1977, t. 30, №. 3, s. 67-73; Chemistry of ethers, crown ether, hydroxy groups and their sulfur analogues, ed. by S. Patai, pt 1-2, Chichester, 1980. P. А. Караханов, В.И. Келарев.

Случайные определения:

ИНДИГО
ИНДИГО (исп. indigo, через лат. indicum, от греч. indikos -индийский) [бис-(3-оксо-2-индолинилиден). 2,2'-бис-индолиндиго], ф-ла I, темно-синие с медным отливом кристаллы; т. пл. 390-392 °С (с разл.); раств. в анилине, нитробензоле, хлороформе, ледяной уксусной к-те, конц. H2SO4, не раств. в воде...

МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ
МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ , конденсация силиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. к-т Льюиса с образованием b-гидроксикетонов, напр.: В качестве к-т Льюиса используют гл. обр. TiCb4, SiCl4, BF3, FeCl3 и АlСl3. Для осуществления р-ции обычно к смеси карбонильного соед. и TiCl4 (1:1) в С...

ПРОЛИН
ПРОЛИН (2-пирролидинкарбоновая к-та, Pro, P), мол. м. 115,13; бесцв. кристаллы; т. пл. L-, D- и D,L-П. соотв. 220-222, 215-220 и 205 °С (все изомеры плавятся с разл.); для L-П. —85° (концентрация 4 г в 100 мл воды). П. хорошо раств. в воде (162,3 г в 100мл при 25 °С), ограничен-но-в этаноле...

СВЕРХТОНКИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
СВЕРХТОНКИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ , взаимод. спиновых магн. моментов атомных ядер с магн. полем электронов (см. Спинпиновое взаимодействие), а также взаимод. квад-рупольных моментов ядер с электрич. полем электронов. Приводят к расщеплению уровней энергии атомов и малоатомной молекулы на близко расп...

СОПОЛИМЕРЫ
СОПОЛИМЕРЫ , высокомол. соединения, макромолекулы к-рых содержат мономерные звенья разных типов. В зависимости от расположения этих звеньев различают нерегулярные (статистические) и регулярные С., а также привитые сополимеры и блоксополимеры. В статистических С. мономерные звенья (А и В) ра...