Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

ТИЛЕ-ВИНТЕРА РЕАКЦИЯ:


ТИЛЕ-ВИНТЕРА РЕАКЦИЯ , ацетоксилирование и одновременное ацетилирование хинонов, сопровождающееся ароматизацией, при действии уксусного ангидрида в присут. кислых катализаторов, напр.:


Наиб. активные катализаторы-минер. к-ты (обычно H2SO4, HCl или НСlО4), менее активен BF3 (в смеси с эфиром или СН3СООН). Так, 2,6-диметил-1,4-бензохинон вступает в Т.-В. р. в присут. H2SO4, но не реагирует в присут. эфирата BF3.

Монозамещенные 1,4-бензохиноны [заместители: Alk, Аr, Hal, OCH3, С(О)СН3] и 3-замещенные нафтохиноны сравнительно легко вступают в р-цию. Бензохиноны, замещенные в положении 2, ацетоксилируются в положение 5; введение заместителя в положение 2 нафтохинонов препятствует протеканию р-ции.

1,4-Бензохиноны с электроотрицат. заместителями в положениях 2,5 и 2,6 (напр., СН3О или Сl), а также многие 2,3,5-замещенные бензохиноны (напр., 2-бром-3-метокси-5-метил- и 2,3,5-триметилбензохиноны) в Т.-В. р. не вступают.

Р-цию обычно проводят при 20-50°С в среде уксусного ангидрида, к к-рому добавляют сначала хинон, затем катализатор; смесь выдерживают при указанной т-ре от неск. часов до неск. суток. Выходы колеблются в пределах от 40-55 до 80%.

Считают, что Т.- В. р. начинается с протежирования карбонильной группы хинона с образованием карбкатиона (ф-ла I); последний присоединяет ацетат-ион с образованием промежут. оксосоединения (II), претерпевающего ароматизацию. Образовавшееся производное гидрохинона (III) подвергается далее ацетилированию (не исключено, что ацетилированию подвергается группа ОН промежут. соед. I или II):


Т.-В. р. используют в препаративном синтезе для введения кислородсодержащих ф-ций в ароматич. ядро, что применяют, напр., для облегчения выделения нек-рых прир. соединений.

Р.-ция открыта в 1900 И. Тиле и Э. Винтером.

Лит.: McOmie J. F. W., Blatchly J. М., в кн.: Organic reactions, v. 19, N. Y., 1972, р. 199-277. G. И. Дрозд.

Случайные определения:

ИЗОМЕРАЗЫ
ИЗОМЕРАЗЫ , класс ферментов, катализирующих р-ции изомеризации. Подклассы И. (их пять) сформированы по типам р-ций, а подподклассы по типам субстратов. Рацемазы и эпимеразы катализируют соотв. рацемизацию и эпимеризацию в-в. Субстраты рацемаз содержат один хиральный центр, эпимераз несколько. У...

ОЗОН
1381 ...

СОЛЮБИЛИЗАЦИЯ
СОЛЮБИЛИЗАЦИЯ , образование микроэмульсий из мицелл ПАВ или глобул макромолекул и не раств. в них низкомол. в-в. ...

ЦЕРАМИДЫ
ЦЕРАМИДЫ , липиды общей ф-лы RCH(OH)CH(NHCOR')CH2OH, где R - алкил, алкенил C13 - C17; R' - алкил, алкенил С15 - С25. Ц.- твердые или воскоподобные в-ва, хорошо раств. в СНС13, СН3ОН и их смесях. Ц. склонны к внутримол. циклизациям с образованием-оксазолинов и продуктов их дальнейшего прев...

ЭВГЕНОЛ
ЭВГЕНОЛ (4-аллил-2-метоксифенол), мол. м. 164,2; бесцв., желтеющая на воздухе жидкость с сильным запахом гвоздики (запах менее приятен, чем у изоэвгенола), т. пл. 10,3 °С, т. кип. 252,7 °С;1,0664; 1,5410; давление пара 1,17 Па (20 °С); раств. в пропиленгликоле и эфирных маслах, р-римость в ...