Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ:


ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ , тригалогениды PX3, пентагало-гениды PX5 (X = F, Cl, Br), смешанные галогениды, напр. PClF2, PCl2F3, окси- POX3 и тиогалогениды PSX3, низшие галогениды - галогениды P(II), напр. P2Cl4, P2I4. Св-ва Ф. г. приведены в табл. PCl3, PBr3, POCl3, PSCl3, P2Cl4 - бесцв. жидкости; PI3 - красные кристаллы гексаген, сингонии; PCl5 - бесцв. зеленоватые кристаллы тетрагон. сингонии; POBr3 -бесцв. кристаллы; PBr5 - красновато-желтые кристаллы ром-бич, сингонии; P2I4 - оранжевые кристаллы триклинной сингонии, т.пл. 126,1 0C, плотн. 4,18 г/см3; остальные - бесцв. газы. Молекулы Ф. г. сравнительно малополярны.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНИДОВ ФОСФОРА

Соединение

Т.пл.,

0с

T. кип.,

0с

Плотн., г/см3


Дж/(моль •К)а


кДж/моль


Дж/(моль·К)

PF3

-151,5

-101,5

3,907 г/л

58,69

-957,4

272,95

PCl3

-90,34

75,3

1,57

71,59

-289,5

311,60

PBr3

-40,5

175,3

2,87


-175,7б

57,4б

PI3

61,0

Разлагается

3,89


-46,0в


PF5

-93,75

-84,55г

5,805

г/л

84,70

-1593,3

300,92

PCl5

160

159г

2,11

113,32

-376,0

367,11

PBr5


106 (с разл.)

3,57


-230,0в


PFCl4

-60,0



107,85

-646,1

357,89

PClF4

-132



93,0

-1365,0

326,76

PCl2F3

-125

10

5,4 г/л

97,35

-1122,1

335,33

PBr2F3

-20






POF3

39,8

-40,15

3,7д

68,87

-1252,0

285,31

POCl3

1,18

107,2

1,65 .

84,35

-568,4

324,5

POBr3

55,0

192

2,82


-479,5в


PSCl3

-36,2 (-форма) -40,8 (b)

125

1,63




P2Cl4

-28,0 (с разл.)






P2I4

126,1


4,18




аДля газа. бДля жидкости. в Для кристаллов.гТ-ра возгонки.дОтносительно воздуха.

Молекулы PX3 имеют конфигурацию тритон, пирамиды с атомом P в вершине. Длина связи P — X меняется от 0,155 нм для PF3 до 0,255 нм для PI3, угол XPX ~ 100°. Полярность молекул падает при переходе от PF3 к PI3, т-ра плавления растет в результате увеличения межмол. взаимодействия. Трихлорид PCl3 дымит во влажном воздухе (из-за гидролиза с выделением HCl), энергично взаимод. с водой, образуя фосфористую и соляную к-ты. Хорошо раств. в диэтиловом эфире, бензоле, CHCl3, CS2, CCl4. Получают пропусканием Cl2 в р-р белого P в CS2 или сжиганием P в атмосфере сухого Cl2. Применяют для получения PCl5, POCl3, PSCl3, фосфор-орг. соед., в произ-ве красителей, лек. ср-в, инсектицидов (эфиры тиофосфорных к-т) и ПАВ. Токсичен, ПДК 0,2 Мг/м3.

Молекулы пентахлорида PCl5, находящегося в жидком или газообразном состоянии, имеют конфигурацию три-гон. бипирамиды с атомом P в основании. Расстояния Cl-Cl в основании бипирамиды 0,308 нм, длина экваториальной связи P-Cl 0,21 нм, апикальной - 0,225 нм. Твердый PCl5 построен из тетраэдрич. ионов и октаэдрических Длина связей P — Cl в тетраэдре 0,197 нм, в октаэдре 0,204 нм (экваториальные) и 0,208 нм (апикальные). В парах выше 300 0C полностью разлагается на PCl3 и Cl2, DH р-ции 129,7 кДж/моль. Гидролизуется водой сначала до POCl3, затем до H3PO4. Лучший р-ритель для PCl5- CCl4, раств. также в CS2. При взаимод. PCl5 с NH4Cl получается фосфонитрил-хлорид PNCl2, образующий при 120-150 0C циклич. тример, к-рый выше 300 0C дает неорг. полимер (Cl2P = N)n (см. Полифосфазены). Получают PCl5 взаимод. PCl3 с избытком Cl2, а также пропусканием Cl2 в р-р PCl3 в CS2. PCl5 -хлорирующий агент, его используют при получении хлоран-гидридов фосфорных к-т, фосфоновых к-т из олефинов, в произ-ве лек. ср-в и красителей. Токсичен, ПДК 0,2 мг/м3.

Молекула оксихлорида POCl3 имеет форму искаженного тетраэдра с атомом P в центре; 8,01· 10-30 Кл·м.. Полярный р-ритель, подвергается самоионизации (POCl3 POCl+2+ С1-), раств. неорг. соли, напр. NaCl, NH4Cl. Хорошо раств. в бензоле, CHCl3, CCl4, CS2. Сильно дымит во влажном воздухе, гидролизуется водой до H3PO4. Получают пропусканием O2 через PCl3 при 20-50 0C, взаимод. PCl5 с P2O5 или H2C2O4. Применяют для получения инсектицидов, орг. фосфатов H3PO4, в частности трибутилфосфата. Токсичен, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м3.

Тиохлорид PSCl3 по св-вам близок к POCl3; получают взаимод. S с PCl3 в автоклаве в присут. AlCl3. Используют в произ-ве инсектицидов (эфиры тиофосфорных к-т).

Фториды и бромиды P получают из простых в-в, PF5 применяют в произ-ве фторофосфатов, как ингибитор коррозии металлов в среде N2O4.

Лит.: Везер В.-Дж., Фосфор и его соединения, пер. с англ., M., 1962; У га и Я. А., Неорганическая химия, M., 1989. Я. А. Угай.


Случайные определения:

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ (от греч. heteros-иной, другой и lysis-разложение, распад), протекают с гетеролизом хим. связи, т.е. с таким ее разрывом, при к-ром электронная пара, осуществляющая связь, остается у одного из атомов и, как правило, образуются ионы: Иногда к гетеролитическим относят т...

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ
ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (от греч. polys - многочисленный и конденсация), синтез полимеров взаимодействием би- или полифункцион. мономеров и(или) олигомеров, обычно сопровождающийся выделением низкомол. продукта (воды, спирта, NH3, галогеноводорода, соответствующих солей и ДР·)· Классификация и терми...

СКЛЕИВАНИЕ
СКЛЕИВАНИЕ , метод получения неразъемного соединения (клеевого соединения) деталей, основанный на адгезии клеевой прослойки и склеиваемого материала. Клеевая прослойка формируется из клея (см. Клеи неорганические, Клеи природные, Клеи синтетические, Резиновые клеи)путем заполнения им зазора ме...

ТЕТРАХЛОРЭТАНЫ
ТЕТРАХЛОРЭТАНЫ , мол. м. 167,85. Различают 1,1,2,2-Т. СНСl2СНСl2 и 1,1,1,2-Т. ССl3СН2Сl; бесцв. жидкости (см. табл.) со сладковатым запахом; хорошо раств. во мн. орг. р-рителях. Для 1,1,2,2-Т. р-римость в воде (% по массе): 0,13 (20 °С), 0,34 (55,6 °С), р-римость воды в 1,1,2,2-Т. 0,11 (25 °...

ЭНТЕРОСЕПТОЛ
ЭНТЕРОСЕПТОЛ (8-гидрокси-7-иод-5-хлорхинолин), мол. м. 305,50; желтоватые кристаллы, т. пл. 180 °С (с разл.), практически не раств. в воде, плохо раств. в диэтиловом эфире, раств. в ДМФА, пиридине, горячей СН3СООН, этилацетате, в кипящих этаноле (1:43) и хлороформе (1:120). Разлагается при ко...